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      增塑劑(塑化劑)百科

      更新時間:2016-06-26 11:32:58 點擊數:8889

      增塑劑(塑化劑)百科

      塑化劑(增塑劑)是一種高分子材料助劑,也是環境雌激素中的酞酸酯類(PAEs phthalates)[1]  ,其種類繁多,最常見的品種是DEHP(商業名稱DOP)。DEHP化學名鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯,是一種無色、無味液體,工業上應用廣泛。

      • 中文名

      • 塑化劑

      • 別    稱

      • 增塑劑

      • 危險性描述

      • 干擾人體內分泌

      • 隸    屬

      • 高分子材料助劑

      • 功    能

      • 使柔韌性增強,容易加工

      目錄

      1. 1 介紹

      2. 2 常見類型

      3. ? 種類

      4. ? 應用

      5. ? 成分

      6. 3 毒性研究

      7. ? 基本情況

      8. ? 專家觀點

      9. ? 解疑釋惑

      10. ? 衛生部意見

      11. ? 食用后果

      12. ? 傷害基因

      13. 4 臺灣事件

      14. ? 高官表態

      15. ? 兒童涉塑

      16. ? 遭受重創

      17. ? 銷毀行動

      18. 5 大陸對策

      19. ? 入黑名單

      20. ? 暫停生產

      21. ? 暫停進口

      22. ? 封殺內地版含塑產品

      介紹

      塑化劑,一般也稱增塑劑。增塑劑是工業上被廣泛使用的高分子材料助劑,在塑料加工中添加這種物質,可以使其柔韌性增強,容易加工,可合法用于工業用途。中國臺灣廠商用一種常見的增塑劑DEHP(后陸續檢出DINPDNOPDBPDMPDEP等)代替棕櫚油配制的起云劑也能產生和乳化劑相似的增稠效果。但是,業內人士指出,DEHPDINP等塑化劑并不屬于食品香料原料。因此,DEHP不僅不能被添加在食物中,甚至不允許使用在食品包裝上。 

      塑化劑DEHP分子結構

      “起云劑”是一種合法食品添加物,經常使用于果汁、果醬、飲料等食品中,是由阿拉伯膠乳化劑棕櫚油及多種食品添加物混合制成。

      某些塑化劑的分子結構類似荷爾蒙,被稱為“環境荷爾蒙”,是臺灣環保署列管的毒性化學物質。若長期食用可能引起生殖系統異常、甚至造成畸胎、癌癥的危險。

      環境荷爾蒙系指外在因素干擾生物體內分泌的化學物質。在環境中殘留的微量此類化合物,經由食物鏈進入體內,形成假性荷爾蒙,傳送假性化學訊號,并影響本身體內荷爾蒙含量,進而干擾內分泌之原本機制,會造成內分泌失調。

      常見類型

      種類

      塑化劑從化學結構分類有脂肪族二元酸酯類、苯二甲酸酯類(包括鄰苯二甲酸酯類、對苯二甲酸酯類)、苯多酸酯類、苯甲酸酯類、多元醇酯類、氯化烴類、環氧類、檸檬酸酯類、聚酯類等多種。

      塑化劑產品種類多達百余種,但使用得最普遍的即是一群稱為鄰苯二甲酸酯類(或鄰苯二甲酸鹽類亦稱酞酸酯)的化合物。鄰苯二甲酸酯類塑化劑的常見品種包括:

      鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯DEHP

      鄰苯二甲酸二辛酯DOP)【有時亦稱鄰苯二甲酸二異辛酯(DiOP或DIOP),工業和商業上國際通行稱呼DOP,實際上特指DEHP】

      鄰苯二甲酸二正辛酯DNOPDnOP

      鄰苯二甲酸丁芐酯BBP

      鄰苯二甲酸二仲辛酯DCP

      鄰苯二甲酸二環己酯DCHP

      鄰苯二甲酸二丁酯DBP

      鄰苯二甲酸二異丁酯DIBP

      鄰苯二甲酸二甲酯DMP

      鄰苯二甲酸二乙酯DEP

      鄰苯二甲酸二異壬酯DINP

      鄰苯二甲酸二異癸酯DIDP

      應用

      塑化劑是大宗工業品,廣泛應用于國民經濟各領域,包括塑料、橡膠粘合劑纖維素、樹脂、醫療器械、電纜等成千上萬種產品中。

      比如一般常使用的保鮮膜,一種是無添加劑的PE(聚乙烯)材料,但其黏性較差;另一種廣被使用的是PVC(聚氯乙烯)保鮮膜,有大量的塑化劑,以讓PVC(聚氯乙烯)材質變得柔軟且增加黏度,非常適合生鮮食品的包裝。

      另一個廣泛存有塑化劑的產品是PVC制造的兒童玩具,歐盟已經明定塑料玩具中塑化劑的含量需0.1%以下,但目前臺灣尚無明確規定或限制。[2] 

      女性經常使用之香水指甲油等化妝品,則以鄰苯二甲酸酯類作為定香劑,以保持香料氣味,或使指甲油薄膜更光滑。

      成分

      1. 鄰苯二甲酸酯類(Phthalate Esters, PAEs)是鄰苯二甲酸(Phthalate acid)的酯化衍生物,是最常見的塑化劑。

      2. 鄰苯二甲酸酯類在日常及工業上被廣泛使用,以鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)為最大宗,占塑化劑產量的四分之三,其次是鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)。

      3. 鄰苯二甲酸酯塑化劑是具些許芳香氣味或無氣味的無色液體,中等黏度、高穩定性、低揮發性、成本低廉、低水溶解度,但易溶于多數有機溶劑中。

      毒性研究

      基本情況

      塑化劑種類繁多,各種塑化劑毒性數據差別很大,比較而言,氯化烴類塑化劑(氯化石蠟)因為含有感光物質(熒光物質)毒性較高,而檸檬酸酯類、環氧大豆油ESO)塑化劑則被視為無毒塑化劑。

      常見的鄰苯二甲酸酯(也叫酞酸酯) 類中,DEHP的毒性系數T=200,大白鼠和家兔的經口LD50大于3000mg/kg體重,因此為低毒物質。法國癌癥研究所用含本品0.05%的飼料飼喂四代大白鼠,結果表明無致畸性和致癌性。美國環境衛生署科學研究所用更大劑量DEHP喂養的雄性小白鼠和雄性大鼠輸精管退化,前肢下垂體細胞肥大。猴子)在多次接受含有DEHP的血漿后,肝組織發生病變。

      其他常見鄰苯二甲酸酯類塑化劑的毒性:DBP鄰苯二甲酸二丁酯)毒性系數T=50,對動物(大白鼠、家兔、狗)的經口LD50大于8000mg/kg體重,因此為無毒物質。100mg/kg體重的劑量喂飼大白鼠五代,300mg/kg體重和500mg/kg體重的劑量飼喂大白鼠三代,動物的生殖、生長曲線、組織學檢查等均為出現任何異常,也無致癌性。有研究報告稱,將嚙齒動物暴露于DBP中會引起睪丸萎縮,或是生殖力下降;另有研究報告則稱DBP有抗癌作用。DBP在抗癌研究中具有新的藥理功能,小鼠腹膜內注射S180細胞而不注射DBP時,38天后,小鼠出現腹水腫瘤全部死亡。但注有DBP的S180細胞的小鼠存活時間延長,而且有33.3%的小鼠在3個月內很正常。骨髓懸浮液在馬血清和鼠肺的培養液中加入DBP時,可白血病細胞明顯減少,且迅速退化。對自身移植骨髓,凈化殘余的癌細胞非常有效。但是其他鄰苯二甲酸酯塑化劑則無此功能。

      專家觀點

      中國疾病預防控制中心營養與食品安全所研究員劉兆平說,塑化劑作為一種環境激素,普遍存在于日常生活的方方面面,空氣、土壤和水中都有塑化劑的存在。微量塑化劑對人體健康沒有明顯影響。

      解疑釋惑

      有關專家就塑化劑引起的“風波”表示,塑化劑可以通過代謝排出體外,微量攝入不必過分恐慌。

      世界衛生組織對塑化劑DEHP規定的每日耐受攝入量為每公斤0.025毫克。專家解釋說:“這意味著,體重60公斤的人,如果終生每天攝入塑化劑1.5毫克至8.5毫克,才可能導致明顯的健康損害。”

      專家也同時指出,大量攝入塑化劑可能干擾內分泌,影響生殖和發育。因此,塑化劑禁止用于食品,也不可用于脂肪性食品以及嬰幼兒食品的包裝材料。

      衛生部意見

      衛生部2011年6月5日晚在其官方網站發布就臺灣地區塑化劑污染食品事件問答。衛生部指出,塑化劑對健康的影響取決于其攝入量,偶然食用少量受污染的問題食品不會對健康造成危害。

      DEHP和DINP對健康有什么危害?

      塑化劑種類可達百余種。此次臺灣地區不法企業添加的是DEHP、DINP等。 DEHP和DINP急性毒性均較低。動物試驗發現長期大量攝入DEHP和DINP,會產生內分泌干擾作用,可造成生殖和發育障礙,并能誘發動物肝癌。但尚無證據表明對人類具有致癌性。

      進入體內的DEHP和DINP能排出嗎?

      實驗結果顯示,進入體內的DEHPDINP鄰苯二甲酸酯類物質可以被人體排出。動物試驗發現,絕大部分DEHP在24-48小時內會隨尿液或糞便排出體外。48小時內停止攝入含有DEHP之產品,體內DEHP濃度便會快速下降。DINP亦會被迅速代謝。

      每天攝入DEHP的安全限量是多少?

      以60kg體重的成人來講,世衛組織WHO)、美國和歐盟分別認為,終身每人每天攝入1.5mg、2.4mg和3.0mg及以下的DEHP是安全的。 DINP的毒性更低,即使每天攝入9.0mg也是安全的,偶然食用少量的受DEHP或DINP污染的問題食品不會對健康造成危害。

      人群接觸DEHP的途徑

      由于使用塑化劑的塑料產品很普遍,因此塑化劑DEHP在環境中廣泛存在,在空氣、水中均含有。食品在儲存過程中也會有微量增塑劑從包裝材料中遷移到食品中,但合格的塑料包裝材料遷移量不會超出有關標準。我國《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛生標準》嚴格規定了DEHP從食品包裝材料遷移到食品的遷移量為1.5mg/kg,DINP為9mg/kg,與世界發達國家的規定一致。[3] 

      食用后果

      香港浸會大學生物系用白老鼠作進一步研究,發現曾經服食“塑化劑”的老鼠,誕下的后代以雌性為主,并會影響其正常的排卵;即使誕下雄性,其生殖器官較正常的小三分之二,而精子數量亦大減,反映“塑化劑”毒性屬抗雄激素活性,造成內分泌失調,影響其正常生育能力。專家表示,研究可以應用到人類身上,顯示長期攝吸“塑化劑”對男性的影響較女性大。

      塑化劑DEHP是一種環境荷爾蒙,對人體毒性雖不明確,但它廣泛分布于各種食物內,其毒性遠高于三聚氰胺,在體內必須停留一段時間才會排出,長期下來恐怕會造成免疫力及生殖力下降。

      塑化劑DEHP的作用類似于人工荷爾蒙,會危害男性生殖能力并促使女性性早熟,長期大量攝取會導致肝癌。由于幼兒正處于內分泌系統生殖系統發育期,DEHP對幼兒帶來的潛在危害會更大。

      1、可能會造成小孩性別錯亂,包括生殖器變短小、性征不明顯。

      2、雖無法證實對人類是否致癌,但對動物會產生致癌反應。

      3、鄰苯二甲酸酯可能影響胎兒和嬰幼兒體內荷爾蒙分泌,引發激素失調,有可能導致兒童性早熟。

      傷害基因

      “塑化劑”與“激素”的分子結構對比圖

      塑化劑被證實會干擾人體內分泌,影響生殖系統,臺師大研究團隊更發現,塑化劑會造成基因毒性,會傷害人類基因,長期食用對心血管疾病危害風險最大,對肝臟和泌尿系統也有很大傷害,而且被毒害之后,還會透過基因遺傳給下一代。

      降低生殖能力

      DEHP塑化劑多用于塑料材質,屬環境荷爾蒙,會危害男性生殖能力,促使女性性早熟,臺灣已將其列為第四類毒性化學物質,不得添加在食品里。喝一瓶問題飲料,塑化劑含量即超過容許值。

      增大心血管疾病風險

      臺師大生命科學系助理教授沈林琥和高雄醫學大學環境醫學研究中心教授李水龍研究團隊,經過一年時間,分析出這些塑化劑暴露產生的基因交互作用會造成心臟、肝臟和腎臟毒性,對人類疾病風險最大是心血管疾病

      長期大量攝取導致肝癌

      塑化劑DEHP即鄰苯二甲酸酯,為人工合成的化學物質。據資料顯示,塑化劑DEHP將會對人體的生殖系統、免疫系統、消化系統帶來危害,如損害男性生殖能力,促使女性性早熟,可能造成兒童性別錯亂,長期大量攝取還會導致肝癌

      臺灣事件

      2011年5月24日,臺灣地區有關方面向國家質檢總局通報,含有化學成分鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)的“起云劑”已用于部分飲料等產品的生產加工。鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)是一種普遍用于塑膠材料的塑化劑,在臺灣被確認為第四類毒性化學物質,為非食用物質,不得用于食品生產加工。

      高官表態

      馬英九在臺南說,塑化劑事件嚴重打擊國民健康及臺灣形象,他自己也不知道哪些產品含有塑化劑,“也許我也吃過”;政府有決心要把有疑慮產品全部清查出來下架,“大家不要過度恐慌”。

      據臺灣地區衛生部門的統計,受這一事件牽連的廠商已經接近200家,受污染的食品可能接近500種,眾多知名廠商都陸續發現部分產品遭到塑化劑的污染,這些產品不僅涉及到運動飲料,水果飲料、茶飲料,就連水果糖漿、兒童鈣片、乳酸菌咀嚼片等都統統卷入了其中。

      同時隨著食品的全球流動,這起食品安全事件受影響也不限于臺灣地區,這些塑化劑的食品或者食品原料已經至少被銷售到大陸、香港、東南亞、美國、中東等國家和地區,臺灣有關部門已經將這一事件通報給世界衛生組織,有臺灣的衛生專家認為這是人類史上最大的塑化劑的污染事件。

      兒童涉塑

      塑化劑檢驗報告一一出爐,報告顯示,查出塑化劑濃度最高的,居然是兒童保健品,超標數百倍至幾千倍。此前臺灣只在塑料食品容器產品中檢測塑化劑,限量標準是1.5ppm,食品檢測不含此項。塑化劑到底對人體健康會有哪些傷害?因為誰也沒想到黑心企業會把用于塑料生產的添加劑加到食品里,到目前為止,只有過動物實驗,沒有人體的毒性標準,專家們也各自判斷。

      遭受重創

      隨著臺灣“查塑”工作的繼續,臺灣烘焙糕餅業也被塑化劑波及。適逢端午假期,原本應是食品業銷售旺季,但隨著臺灣“查塑”工作的繼續,臺灣烘焙糕餅業也被塑化劑波及,島內消費者的信心卻再遭重創。往日熱賣的果醬面包已鮮見蹤影,不少店家打出大幅讓利的海報,以挽回消費信心。而且飯店都會在提供的果汁上特別標明為新鮮水果現榨而成。有業者干脆把大號榨汁機搬到現場,即榨即飲。臺衛生主管機構除對各地夜市、市場進行嚴查外,端午龍舟賽場內的“查塑”也成為重點。有的縣市還在節日期間開始第二波稽查,防止不法商販將已下架食品重新開售。

      島內輿論認為,塑化劑風波已造成消費者對食品業、食品安全管制產生嚴重疑慮和信任危機,需要各部門、各層級、各領域合作治理,以盡快消除恐慌,恢復信任。

      銷毀行動

      臺灣各縣市2011年6月11日同步銷毀塑化劑污染食品,總重量超過286噸。據悉,臺灣衛生主管部門下一步將制定塑化劑容許攝取量,作為管制塑化劑的執法參考標準。

      根據統計,截至11日傍晚,臺灣有毒塑化劑污染食品案波及近300家廠商、超過960項食品,超過百噸,掃蕩毒塑食品的全面稽查行動也接近尾聲。

      臺灣當局領導人馬英九11日上午到彰化主持了當地的銷毀啟動儀式。他表示,希望清除塑化劑的戰斗順利成功,同時也要全力防范其它的食品污染問題,相關主管機構要與廠商一起努力重建食品消費信心。

      臺北市、新北市、新竹縣、臺中市、苗栗縣、彰化縣、南投縣、云林縣、高雄市、屏東縣等縣市當天同步執行銷毀,共有286.44噸的膠囊錠狀食品或果汁、運動飲料被送進焚化爐或污染處理廠。

      大陸對策

      入黑名單

      針對日前臺灣地區發現的飲料等食品非法添加鄰苯二甲酸酯類物質,即“塑化劑”的事件,衛生部2011年6月2號早上表示,塑化劑已被列入"黑名單"。

      塑化劑的學名是鄰苯二甲酸酯。衛生部已將鄰苯二甲酸酯類物質列入可能用于食品的非食用物質“黑名單”,并明確相應的檢測方法。衛生部門將通過“全國公共衛生熱線“向消費者提供關于鄰苯二甲酸酯類物質健康影響和科學知識的咨詢。

      各地區有關部門加大對相關食品、食品添加劑及生產企業的監督檢查力度。各地超市、商場已經開始清查與塑化劑有關的臺灣產品。像上海、廈門等口岸也加強了對來自臺灣的相關添加劑和飲料等產品的檢驗監管。

      暫停生產

      2011年6月3日國家食品藥品監督管理局辦公室下發緊急通知,要求暫停生產銷售含鄰苯二甲酸酯(即塑化劑)的保健食品。

      國家食藥監局要求各省、自治區、直轄市食藥監局(藥監局),有關單位根據衛生部2011年第16號公告,決定暫停生產銷售含鄰苯二甲酸酯的保健食品。進一步加強保健食品監督管理,確保產品安全。

      通知要求,凡配方中含鄰苯二甲酸酯保健食品,應及時報告所在地食品藥品監督管理部門。

      通知強調,各省級食品藥品監督管理部門應加強監督檢查,切實做好落實工作,發現問題要及時上報國家食品藥品監督管理局。

      暫停進口

      國家質檢總局網站2011年6月9日再次更新臺灣地區公布的受塑化劑污染的問題企業及其相關產品名單,問題企業為280家,相關產品增加到948種。其中包括多種兒童食品。國家質檢總局強調:問題企業的相關產品一律不得進口。

      封殺內地版含塑產品

      國家藥監局發出通知,在廣東、浙江4家企業8個樣品中檢出鄰苯二甲酸酯類物質,國家食品藥品監督管理局據此要求各級餐飲服務食品安全監管部門,加強對轄區內餐飲服務單位的監督檢查,對發現已采購相關產品的,立即進行封存,積極配合有關部門做好問題產品處置和召回工作。

      新華社消息稱,經過對15類產品、6100個樣品進行抽樣檢測顯示,在4家企業8個樣品中檢出塑化劑類物質,其余樣品未檢出。國家藥監局發出通知,要求各級餐飲服務食品安全監管部門,要立即通知轄區內餐飲服務單位禁止采購和使用上述企業生產的食品和食品添加劑。同時,要加強對轄區內餐飲服務單位的監督檢查,對發現已采購相關產品,要立即封存,積極配合有關部門做好問題產品處置和召回工作。

      此次檢測樣品取自28個省(市、區)的內地生產企業、批發市場、集貿市場、超市、餐飲單位等。涵蓋食品添加劑、飲料、調味料、果醬、果漿、糖漿、乳制品、糕點、餅干、方便面、糖果、冷凍飲品、蛋制品、食用植物油、膠囊錠狀粉狀類食品等15類產品、6100個樣品。

      經檢測,4家企業8個樣品中檢出塑化劑類物質,其余樣品未檢出。另外,抽檢的140多份方便面樣品,未發現人為添加塑化劑的情況。


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